碳酸锂的制造工艺
一、矿石提锂(锂辉石,最成熟,电池级主力)
1. 工艺路线:硫酸焙烧法(占国内矿石路线 90%)
晶型转化焙烧:α- 锂辉石(单斜)在 **1075–1250℃** 回转窑中转为 β- 锂辉石(四方),转化率≥98%。
酸化焙烧:β- 锂辉石磨细后与浓硫酸混合,**250℃** 反应生成硫酸锂(Li₂SO₄)。
水浸出:焙砂加水浸出,得到 Li₂SO₄溶液(含 Li₂O 约 10%)。
净化除杂:
石灰调 pH 至 5–6,除 Fe、Al;
纯碱深度除 Ca、Mg;
压滤得净化液。
蒸发浓缩:净化液浓缩至 Li₂O 约 20%。
沉锂反应:浓缩液加 Na₂CO₃(95℃),生成粗碳酸锂:
精制提纯:粗品热水洗涤、重结晶、离心、干燥、除磁,得电池级碳酸锂(≥99.5%)。
母液回收:母液蒸发析钠,冷冻析钾,锂盐循环回用。
2. 工艺特点
优点:纯度高(直接电池级)、工艺稳定、周期短(约 3 天)、收率 85–90%。
缺点:能耗高、固废 / 硫酸钠副产多、成本 6–10 万元 / 吨、依赖进口锂辉石。
代表企业:天齐锂业、赣锋锂业、雅化集团。
3. 锂云母提锂(国内江西特色)
流程:硫酸焙烧→浸出→除杂(杂质多,除杂成本高)→沉锂→精制。
特点:原料便宜、杂质高、成本 4–6 万元 / 吨、纯度多为工业级。
二、盐湖卤水提锂(成本最低,主流降本方向)
1. 主流工艺:吸附法(青海 / 西藏)、膜分离法、电渗析法
卤水预处理:盐湖卤水(Li⁺ 0.05–0.3%,高 Mg/Li 比)自然蒸发浓缩。
锂富集(核心):
吸附法:专用吸附剂(如锰系 / 钛系)选择性吸附 Li⁺,洗脱得富锂液(Li⁺ 5–10g/L)。
膜分离:纳滤 / 反渗透分离 Mg²⁺/Li⁺,浓缩锂。
净化除杂:除 Ca、Mg、Fe、B 等杂质。
沉锂:加 Na₂CO₃沉淀得粗碳酸锂。
精制:多次重结晶、洗涤、干燥,达电池级。
2. 工艺特点
优点:成本极低(3–4 万元 / 吨,盐湖股份约 2 万)、原料丰富、环保好。
缺点:受气候限制(冬季减产)、高镁锂比技术门槛高、周期长(3–6 个月)。
代表企业:盐湖股份、藏格矿业、西藏矿业。
三、黏土提锂(新兴路线,美国 / 澳洲)
流程:黏土矿(Li⁺ 0.3–1.0%)→酸浸→萃取→反萃→净化→沉锂→精制。
特点:资源分布广、杂质复杂、成本中等、工业化初期。
四、工艺对比(2026 年)
| 路线 | 原料 | 成本(万元 / 吨) | 纯度 | 周期 | 环保 |
|---|---|---|---|---|---|
| 锂辉石硫酸法 | 锂辉石精矿 | 6–10 | 电池级(99.5%+) | 3 天 | 差(固废多) |
| 盐湖吸附法 | 盐湖卤水 | 3–4 | 电池级(99.5%+) | 3–6 月 | 优 |
| 锂云母法 | 锂云母 | 4–6 | 工业级 / 电池级 | 7 天 | 中 |
| 黏土法 | 锂黏土 | 4–5 | 电池级 | 5 天 | 中 |
五、电池级关键指标(GB/T 23853-2022)
Li₂CO₃ ≥ 99.5%
Na ≤ 50 ppm
Cl⁻ ≤ 50 ppm
SO₄²⁻ ≤ 100 ppm
磁性异物 ≤ 20 ppb
六、发展趋势
降本:盐湖提锂占比提升(2026 年约 45%),替代部分矿石路线。
高纯化:重结晶 / 离子交换深度除杂,满足动力电池高要求。
母液闭环:锂盐全回收,降低单耗与排放。
低碳化:绿电替代火电,焙烧 / 蒸发节能改造。
