碳纤维的制备工艺及应用
碳纤维的制备工艺:
1. 原丝制备:
- 原材料选择:目前最常用的原材料是聚丙烯腈(PAN),约占总产量的 90%,另外还有煤沥青和黏胶丝等,但性能上 PAN 基碳纤维综合表现更优。
- 聚合反应:以 PAN 为例,丙烯腈单体进行自由基加成聚合反应。该反应是放热过程,得到的 PAN 分子链规整度较好、结晶度较高,但纤维缺乏柔性,不利于后续工序进行。为解决此问题,通常将丙烯腈与一些共聚单体进行共聚,这样可以有效控制预氧化过程中的放热反应、调节纺丝溶液的可纺性、改善凝固浴中的相分离过程,获得结构较为致密的 PAN 原丝。聚合溶液制备主要有一步法和两步法。
- 一步法:丙烯腈在二甲基亚砜(DMSO)中聚合,经脱单脱泡后直接用于 PAN 原丝制备,该方法操作相对简单,流程短,适合我国大部分碳纤维生产厂家。
- 两步法:采用 PAN 水相沉淀聚合,所得 PAN 粉体经水洗、干燥后再溶解于 DMSO 和二甲基乙酰胺(DMAC)等溶剂中制备纺丝溶液。其优点是可以获得分子量较高、分子量分布比较均匀的聚合物,并且聚合速率较快、转化率较高,但纺丝前需要重新溶解,且固体粒子的分离和干燥耗能较大,较少用于小丝束碳纤维原丝生产。
- 纺丝原液制备:聚合后的溶液经过脱除未反应的单体和体系中的微小气泡等处理,调整聚合物到一定浓度,得到纺丝原液。需要注意防止原液的凝胶化,并且在纺丝之前要进行过滤,除去固态杂物、未溶解的聚合物、聚合物凝胶等,通常采用两级过滤,滤芯最小孔径为 5μm 甚至 2μm。
- 纺丝工艺:
- 湿法纺丝:将喷丝板浸入凝固浴中,纺丝液从喷丝头挤出后以细流的形态进入到凝固浴中,原液喷出后立即凝固。该方法操作简单,对生产环境和操作水平要求较低,但所制原丝性能相对较低,一般用于生产 T300、T400 等性能较低的碳纤维。
- 干喷湿纺(干湿法):喷丝板与凝固浴脱离一段距离,原液喷出后先经过一段空气段,在未凝固的条件下被牵伸均匀,再进入凝固浴进行双扩散。这种方法可提高生产效率,所制纤维致密性好、体密度较高、拉伸强度更高,能生产高性能碳纤维,但对纺丝工艺和原液质量要求很高。
2. 预氧化处理:将原丝在 200 - 300℃的空气中进行预氧化,使其线性分子链转化为耐热的梯形结构,这一步骤对于后续的碳化过程至关重要,能够提高纤维的热稳定性和抗氧化性能。
3. 碳化阶段:在惰性气体(如氮气)保护下,将预氧化后的纤维加热至 1000 - 1500℃进行高温碳化,去除非碳原子,形成碳含量高达 90%以上的碳纤维。
4. 石墨化处理:在更高的温度(2000 - 3000℃)下,在惰性气体保护的情况下,让纤维中的结晶碳往石墨晶体转变,提高碳纤维的结晶度和取向度,使其性能更加优异,如弹性模量等会进一步提升。
5. 表面处理与上浆:通过气相或液相氧化等表面处理赋予纤维化学活性,然后施加上浆剂进行上浆处理,保护纤维并进一步提高与树脂的亲和性。
碳纤维的应用:
1. 航空航天领域:
- 飞机结构件:碳纤维复合材料具有质量轻、高强度、高比刚度等特性,可用于制造飞机的机翼、尾翼、方向舵、起落架等部件,能够减轻飞机重量,提高燃油效率,增加航程。例如,美国最先进的大黄蜂式战斗机的机架装配零件有 1/8 是碳纤维增强复合材料。
- 航天器部件:在火箭、空间站、卫星、导弹武器等航天器上,碳纤维可用于制造结构件、发动机壳体等,能够大幅降低结构重量,提高燃料效率和飞行器的性能。如美国 80 年代研制的洲际导弹三级壳体全都采用碳纤维和环氧树脂复合材料。
2. 汽车领域:
- 车身结构:碳纤维可以使汽车的轻量化取得突破性进展,用于制造汽车的车身结构件,如车顶、车门、后备箱盖等,能够降低汽车的整体重量,提高汽车的性能和燃油经济性。与普通汽车相比,碳纤维汽车重量更轻、速度更快、油耗更低。
- 发动机部件:如发动机缸体、活塞、连杆等部件,使用碳纤维材料可以提高发动机的性能和可靠性,降低发动机的重量和惯性。
3. 体育休闲领域:
- 体育器材:碳纤维广泛应用于高尔夫球杆、网球拍、羽毛球拍、冰球棍、自行车等体育器材的制造,能够提高器材的强度、刚度和轻量化程度,提升运动员的使用体验和竞技水平。
- 乐器:部分乐器也开始采用碳纤维复合材料,如碳纤维材质的古筝等,具有重量轻、强度高、音色独特等优点。
4. 医疗器械领域:碳纤维复合材料是制作医疗床板的优秀材料,射线透过率高达 97%以上,成像更加清晰,重量相比传统医疗床板减轻约 45%,并且化学性质稳定,抗腐蚀能力强,即便和酒精、药物、血液等常见医疗物品长期接触也不会出现腐蚀,清理方便。
5. 轨道交通领域:碳纤维复合材料可使轨道列车车体轻量化,改进高速运行性能、降低能耗、减轻环境污染、增强安全性,是新一代高速轨道列车车体选材的重点。
6. 能源领域:在风力发电领域,碳纤维可用于制造风力发电机的叶片、塔筒等部件,能够提高风力发电机的效率和可靠性,降低维护成本。
7. 建筑领域:可用于加固建筑结构,如桥梁、建筑物的梁、柱等,提高结构的承载能力和抗震性能;还可以用于制造建筑装饰材料,如建筑幕墙等,具有美观、耐用等特点。
沈阳佳美机械-杨晓波18540392393