固态电池的电解质都有什么?
一、无机固态电解质(Inorganic Solid Electrolyte, ISE)
1. 氧化物基固态电解质
核心品类:锂镧锆氧(LLZO,如 Li₇La₃Zr₂O₁₂)、锂镧钛氧(LLTO)、锂铝钛磷氧(LATP)、锂镓钛磷氧(LAGP)
关键特性:室温离子电导率可达 10⁻⁴~10⁻³ S/cm,电化学窗口宽(LLZO 可达 6V 以上),空气稳定性好,与正极材料兼容性强;缺点是与金属锂负极接触界面阻抗较高,需做界面修饰。
应用:主流的全固态电池研发首选,适配高镍三元、富锰铁锂等高压正极。
2. 硫化物基固态电解质
核心品类:Li₇P₃S₁₁(LPS)、Li₆PS₅Cl(LPSC)、Li₁₀GeP₂S₁₂(LGPS)、硫化物玻璃 / 玻璃陶瓷
关键特性:室温离子电导率是无机电解质中最高的,LGPS 可达 10⁻² S/cm(接近液态电解液),与金属锂负极界面接触性好,界面阻抗低,柔韧性优于氧化物;缺点是化学稳定性差,遇水 / 空气会释放 H₂S 有毒气体,电化学窗口较窄(约 4V),与高压正极兼容性弱,生产需无水无氧环境。
应用:半固态电池的主流电解质,部分全固态电池路线也在通过包覆改性提升其高压兼容性。
3. 卤化物基固态电解质
核心品类:锂卤化物(LiCl、LiBr)、卤化物钙钛矿(如 Li₃InCl₆、Li₂ZrCl₆)、锂钇氯氧(LYCO)
关键特性:室温离子电导率 10⁻⁴~10⁻³ S/cm,电化学窗口宽(可达 5V 以上),与高压正极(如 NCM811、钴酸锂)兼容性极佳,空气稳定性优于硫化物;缺点是部分品类与金属锂负极反应,机械强度略低,成本较高。
应用:高压高能量密度全固态电池的新兴方向,弥补硫化物高压短板。
二、有机固态电解质(Organic Solid Electrolyte, OSE)
1. 聚醚基聚合物电解质
核心品类:聚环氧乙烷(PEO)基电解质(PEO + 锂盐,如 LiTFSI、LiPF₆)
关键特性:室温离子电导率极低(仅 10⁻⁸~10⁻⁶ S/cm),60℃以上可提升至 10⁻⁴ S/cm,与金属锂负极兼容性好,无漏液、阻燃性优;缺点是高温下易结晶,机械强度低,易被锂枝晶穿刺。
应用:低温性能要求低的软包半固态电池,或作为复合电解质的聚合物基体。
2. 非聚醚基聚合物电解质
核心品类:聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、离子液体聚合物
关键特性:室温离子电导率优于 PEO,电化学窗口宽,热稳定性好;缺点是与金属锂负极的界面相容性较差,部分品类机械强度不足。
应用:改性聚醚基电解质的添加剂,或高端定制化固态电池。
三、复合固态电解质(Composite Solid Electrolyte, CSE)
1. 无机 - 聚合物复合电解质
核心结构:聚合物基体(PEO、PVDF 等)+ 无机填料(LLZO、LPSC、Al₂O₃、SiO₂等)
关键特性:室温离子电导率可达 10⁻⁴~10⁻³ S/cm,机械强度远高于纯有机电解质,能抑制锂枝晶,界面阻抗低,可采用涂覆、流延等传统电池工艺加工,生产兼容性强;缺点是离子电导率略低于纯无机电解质。
应用:半固态电池的主流电解质,也是车企短期量产的核心方向(如宁德时代麒麟电池、比亚迪刀片电池的半固态版本)。
2. 其他复合体系
无机 - 无机复合:如 LLZO+LPSC,弥补单一无机电解质的界面 / 稳定性短板;
有机 - 有机复合:如 PEO + 离子液体,提升纯有机电解质的离子电导率和热稳定性。
三类固态电解质核心性能对比
| 电解质类型 | 室温离子电导率(S/cm) | 机械强度 | 界面相容性 | 生产难度 | 主流应用路线 |
|---|---|---|---|---|---|
| 无机氧化物 | 10⁻⁴~10⁻³ | 高 | 中(需修饰) | 中 | 全固态电池(高压) |
| 无机硫化物 | 10⁻³~10⁻² | 中 | 高(与锂) | 高(无水) | 全 / 半固态电池 |
| 无机卤化物 | 10⁻⁴~10⁻³ | 中 | 高(与正极) | 中 | 高压全固态电池 |
| 有机聚合物 | 10⁻⁸~10⁻⁶ | 低 | 高 | 低 | 低温半固态电池 |
| 复合固态电解质 | 10⁻⁴~10⁻³ | 中高 | 高 | 低 | 半固态电池(量产) |
补充:固态电解质的核心研发趋势
高离子电导率:通过掺杂(如 LLZO 中掺杂 Al³⁺、Ga³⁺)、玻璃陶瓷化提升室温离子电导率;
界面改性:通过包覆(如正极包覆 LiNbO₃、负极包覆 Li₃N)降低电解质与电极的界面阻抗;
低成本化:减少稀贵金属(如 Ge、Ga)使用,开发无锗硫化物、低镧氧化物;
工艺兼容:研发可涂覆、可卷绕的电解质膜,适配传统锂电池的卷绕 / 叠片工艺。
